Studii asupra constituenților chimici ai Cistanche Tubulosa

pentru mai multe informații:ali.ma@wecistanche.com

Song Zhihong, Mo Shaohong, Chen Yan, Tu Pengfei, Zhao Yuying, Zheng Junhua

rezumat

Obiectiv: Studiul constituenților chimici ai domesticiCistanche tubulosa. Metode: Au fost utilizate diferite tehnici cromatografice, inclusiv HPLC, pentru a separa componentele chimice, iar structurile au fost identificate pe baza proprietăților fizico-chimice și a datelor spectrale. REZULTATE: Au fost izolate patru glicozide iridoide, o glicozidă lignană și o monoterpenă, care au fost acid pentagonal ( Ⅰ ), 8-acid epilogic ( Ⅱ ) și acid geoponic ( Ⅲ ), auro cianidină ( Ⅳ ) , eugenol glucozidă ( Ⅳ ) . ) și 8-hidroxi geraniol ( Ⅵ ) . Concluzie: Compușii I și VI au fost izolați din acest gen pentru prima dată, iar compușii III, IV și V au fost izolați din această plantă pentru prima dată.

Click pentru produse de beneficii cistanche

Introducere

Medicina tradițională chinezăcistancheeste tulpina uscată cărnoasă cu frunze solzoase din genCistancheîn familia Lidangaceae. Este una dintre medicamentele tradiționale chinezești frecvent utilizate. Dureri la genunchi rece, embolie constipație uscată. Există 4 specii și 1 variantă deCistanchein China. Ediția din 2000 a Farmacopeei Chineze conțineCistanche deserticola YCMa. Din cauza deficitului de surse de droguri, alte specii din acest gen sunt, de asemenea, folosite în diferite locuri.Cistanche tubulosa (Schenk) R. Wighteste produs în principal în Xinjiang, țara mea. Este bogat în resurse și este principala sursă de planteCistanchedeserticola. În Pakistan, India și alte țări, există, de asemenea, un fel deCistanche tubulosa C.tububx (Schrenk) Hook.f.folosit ca material medicinal, dar este destul de diferit de floarea tubulară domestică în ceea ce privește morfologia, compoziția chimică și plantele gazdă și este considerată a fi specii diferite 4. Savanții japonezi au efectuat cercetări aprofundate asupra Cistanche tubulosa produsă în Pakistan. Au fost izolate glicozide feniletanol, glicozide iridoide, glicozide lignan și alte componente [3.4]. Cercetătorii autohtoni au efectuat cercetări preliminare asupra constituenților chimici ai Cistanche tubulosa domestice și au izolat și identificat 9 compuși54. Pentru a elucida compoziția chimică a Cistanche tubulosa domestică și pentru a oferi baza științifică pentru dezvoltarea și utilizarea de noi surse de medicina tradițională chineză Cistanche, am studiat compoziția sa chimică. Utilizând diverse tehnici cromatografice, inclusiv HPLC, 4 glicozide iridoide, 1 glicozidă lignan și 1 monoterpenoid au fost izolate din fracția normală de extracție cu alcool a extractului de etanol 95%, pe baza proprietăților fizico-chimice și a datelor spectrale. Structurile identificate sunt acid adoxozidic (I), {{ 10}}acid eploganic (8-acid eploganic, II), acid genposidic.D, acid mussamosidic (ajutor mussamosidic) IIV, eugenol glucozid [( plus )-sringaresinl-O -D-glucopiranozid. V] și 8-hidroxi geraniol (8-hidroxi-geraniol, VI. Compușii I și VI au fost izolați din acest gen pentru prima dată obținuți. Compușii III IIV și V au fost izolați din această plantă pentru prima dată timp.

1 Instrument și materiale

XT-4Un aparat cu micropunct de topire (necorectat). Spectrometru cu infraroșu: Perkin-Elmer Model 983 (tabletă KBr). Spectrometru de rezonanță magnetică nucleară: Bruker ARX-400, Varian UNITY-500 (TMS sau solvent ca standard intern). Spectrometru de masă: tip KYKY-ZHP-5*, tip Zab-SpecE. Cromatografie lichidă de înaltă performanță: model Waters 600 (600 pompe 486 detector UV-vis); Gilson 712 preparativ (306 pompe, 118 detector UV-vis). Coloana HPLC: a. Phenomenex Prodigy, 5'm, ODS(3), 4,6 mm × 250 mm; b. Alltech Econosl Cis. 22:00. 22 mm × 250 mm, metanol cromatografic pur, după re-distilarea apei deionizate Utilizare filtru. Silicagel TLC (tip silicagel H.60) este un produs al Qingdao Ocean Chemical Group; silicagel cu fază inversă (RP-18, 100-120 mesh) este un produs al Beijing Eurasian New Technology Company; Sephadex LH-20 este un produs Pharmacia; Do1 adsorbție macroporoasă Rășina este produsul fabricii de chimie ale Universității Tianjin Nankai; rășina de adsorbție macroporoasă Diaion HP20 este produsul companiei japoneze Mitsubishi Chemical; placa cu strat subțire de înaltă eficiență și placa cu strat subțire RP-18F254 sunt produse Merck; filmul de poliamidă este produsul fabricii de materiale biochimice Zhejiang Siqing.

Tulpinile cărnoase uscate ale Cistanche tubulosa C.tubulos (Schenk) R.Wight au fost achiziționate de la Xinjiang Yutian County Pharmaceutical Company, identificată de profesorul Tu Pengfei, iar probele au fost păstrate în laboratorul nostru.

2 Extracție și separare

Medicament brut Cistanche tubulosa 36.0 kg, zdrobit și extras cu 95% EtOH de 4 ori. Filtratul combinat a fost concentrat sub presiune redusă pentru a obține un extract etanolic, suspendat cu o cantitate adecvată de H20 și extras cu P.eter, EtOAc și n-BuOH la rândul său. Extractul de n-BuOH (500 g) a fost supus cromatografiei pe coloană cu rășină de adsorbție macroporoasă Dpou, eluând cu H2O și 10%, 30%, 50% și 70% EtOH succesiv. Fracția H2O (140,0 g) a fost supusă cromatografiei pe coloană pe rășină de adsorbție macroporoasă Diaion HP20 și eluată cu gradient H2O-MeOH pentru a obține 7 fracții (FrI ~ V, FrIV (3,2 g), care au fost supuse Sephadex LH{{22} } cromatografie pe coloană (gradient de eluare H2O-MeOH) Fr4 (0,2 g) a fost separat prin HPLC [Cs coloana b H2O-MeOH-HCOOH (88:12:0,5), 10 ml'min~1, 260 ml, pentru a obţine compusul I (24 mg), II (24 mg), III 70 mg) și IIV (15 mg).

Fracția de EtOH 50 procente (10,0 g) a fost supusă cromatografiei pe coloană de silicagel în fază inversă (eluare în gradient de 30% ~ 85% MeOH) pentru a obține 11 fracții (FrI~X, FrVVIII 1,5 g), care au fost supuse cromatografiei pe coloană Sephadex LH-20 (40% ~85% eluare cu gradient de MeOH). 70 procente de eluare cu gradient McOH), cromatografie preparativă în strat subțire pe silicagel CHCl-MeOH (3÷1) pentru a obține compușii V (70 mg) și VI (10 mg), 3 Identificarea structurii

Compus I pulbere alb murdar, p.t. 132-134 grad . IR (KBr) cm~1:3361 (hidroxil), 2924, 1674 şi 1627 (-acid nesaturat). 'H RMN (400 MHz, DMSO-dk) 54,48 (IH, d.7.8Hz, GH-1), 5.08 (IH, d6.4Hz, H-1), 7.33 (1H, s, H-3). Vezi Tabelul 1 pentru datele 13c RMN. FAB-MS (poziție) m/z: 399(M plus Na plus .377(M plus H) plus, 215(M plus H-Gle). Formula moleculară este C6H24O10. După analizarea datelor de mai sus, I este în concordanță cu Wufuhua raportat în literatură [7] Glicozide.

Tabelul 1 Datele CNMR ale compusului L.III.V

Compusul Ⅱ Cristal ac alb (McOH), p.t. {{0}} grad IR (KBr) cm~1; 3430 (hidroxil). 1677 și 1646 (, -acid nesaturat), 'H RMN (500 M Hz, DMSO-d) 0,90(3H,d7,1 Hz,CH3),4,44(1H,d,7,8Hz,GH-1) , 5,18(1H,d,3,6Hz,H-1),6,92(1H,s,H- 3). FAB-MS (neg) m/z: 375 (MH) 7,212 (MH-Gle). Formula moleculară este CsH2xO10. Analiza datelor de mai sus. IIV este în conformitate cu 8-acidul epoxi stricnic raportat în literatură [4. Identificarea TLC este în concordanță cu produsul standard.

Compus III Pudră autocolorantă, p.t. 139-141 grad . IR (KBr) cm-1: 3389 (hidroxil), 2918,1675 și 1627 (, -acid nesaturat).'H RMN (5{00 MHz. DMSO-de) până la 3,98 (1H,d, 14,5Hz,H- 10),4,14(1H,d14,5Hz,H-10),4,53(1H,d,7,3 Hz,GH-1),5,05(IH,d7. 1 Hz, H-1), 5,67 (H, s, H{-7), 7,34 (IH, sH{-3)." Datele c RMN sunt prezentate în tabelul 1. FAB-MS (poziție) m/z: 375 (M plus H) plus, 213 (M plus H-Gle) plus. Formula moleculară este CidH22O0. Analiza datelor de mai sus, III este în concordanță cu genipozida raportată în literatură [8] .

Compus IV Pulbere albă, p.t. {{0}} grad . IR (KBr) m-1: 3383 (hidroxil), 29221675 şi 1635 (acid - nesaturat). 'H RMN (500 MHz, DMSO-da) 5 1,19 (3H, s, CH3), 4,49 (1 H, d, 8,0 Hz, GH-1), 5,31 (1 H, d ,4,0Hz,H-1), 7,28(IH,s,H-3.'c Datele RMN sunt prezentate în Tabelul 1. FAB-MS (poziție) m/z: 415(M plus K ) plus , 399(M plus Na) plus , 377(M plus H plus , 215(M plus H-Gk) plus . Formula moleculară este CuH2aO10. Analiza datelor de mai sus arată că IV este în conformitate cu antocianina de iasomie raportată în literatură [8].

Compusul V este o pulbere galben deschis, p.t. {{0}} grad, reacția Molish este pozitivă. IR (KBr) cm~1: 3428 (hidroxil), 2919, 2850, 1589 și 1513 (ciclu benzen), H RMN (5{00 MHz, CD:OD) 63,88 (6H, s,3',5'-OCH3), 3,90(6H,s.3, 5-oCH3),4,76(1H.d4,5Hz,H{-2),4,81(1H,d, 4,0 Hz,H-6),4,90(1H,d, 7,5Hz,GH -1),6,70(2H,s,H{-2.6).6,76(2H,s,H -2,6,3c RMN (125 MHz, CD; OD) multe semnale apar în perechi): 55,8/56,0(C{- 1,5), 57,1/57,4(4×OCH3), 62,8(GC) -6, 71,6(GC{-4), 73,15/73,21(C{-4,8), 76,0(GC{-2), 78,1(GC{-3 ), 78,6(GC{-5), 87,5/87,9(C{-2,6), 104,8(C{-2'.6), 105,1(C{{-2,6), 105,6 (GC-1), 133,3(C{- 1), 135,8(C{-1", 136,5(C{-4), 139,8(C{-4), 149,6 (C-3',5), 154,7(C{{-3,5), FAB-MS (poziție) m/z: 603 (M plus Na), 418 (M plus H-Gle), formula moleculară este C2H36O13.Analiza datelor de mai sus.V este în concordanță cu eugenol glucozidul raportat în literatură [9].

Compus VI Cristal ac incolor (MeOH), p.t. {{0}}Compusul VI Cristal ac incolor (MeOH), p.t. 85-87 grad , 'H RMN (50{{44} } MHz, CD: OD) a1,65, 1,67 (2 × 3H. s.2×CH3),2,07(2H,m,H-4),2,17(2H,m,H-5 ),3,91(2H,s,H-8),4,08(2H,d,6,0Hz,H -1), 5,38(2Hbrt.6,0Hz, H-2,6, CNMR (125 MHz, CD:OD) 613,7(C-10, 16,2(C{-9), 27,0(C{-5), 40,3 (C{-4), 59,4 (C{-4) -1), 68,9 (C{-8), 125,1 (C{-6), 126,2 (C{-2), 135,2 (C{-7), 138,9 (C -3). Datele și literatura de mai sus [10] 8-hidroxigeraniolul raportat este consecvent.

【referințe】

1. Tu Pengfei, He Yanping, Lou Zhicen, Cistanche Cistanche Investigarea surselor de droguri și protecția resurselor, Medicina chineză pe bază de plante. 1994.25 (4; 205.)

2. Moriya.Tu PF. Karaswa D,d allL Phamognostical Studies of Cistanchis Her(ll).Comparison of the Component of Cistanche Pant.Na Med.1995.49(4;394).

3. Kobayashi H.Ogchi H.Takizawa N, și colab. New Phenykhanid Glyosid:s from Cistanche tubulosa (Schrenk) Hook. f. I.Chem Pharm Bull. 1987.35(8):3309.

4. Yoshizawa F, Drama T, Takizawa N, și colab. Constituenții lui Cistanche tubulosa (Schrenk) Hook..Ⅱ.New Phenylethanoid Glycoside and a New Neolgnan Glycoside.Chem Pham Bll.1990.38 (7;1927.

5. Duanniansheng. Zhou Bowen. Wang Jian și colab. Cercetări asupra constituenților chimici ai Cistanche tubulosa. Journal of China Pharmaceutical University, 1993, 24(J): 4

6. Xue Dejun. Cercetări asupra constituenților chimici ai Cistanche tubulosa. Chinese Journal of Traditional Chinese Medicine 1997.22(3):170

7. Damtoft S, Jenen SR, Nilsen B J.1C și „H RMN Spetrosoy aa Tool în Confgurat inal Amlsis of Iriloid Glr-coide. Titoemitrie. 1981.20(12):2717.

8. Kobayashi H. Karaswa H. Miyake T, și an LStudivon the Constituents of Cistanchis Herba VL Isolation and Structure of a New Iridoid Glycoside, 6 DeoxycatapoL Chem Pharm BIll, 1985, 33(9):3645.

9. Kobayashi H. Karaswa H. Miyake T, et al. Studivon Constituenții lui Cistanchis Herba. V.Isohtion and Structures of Two New Phenylpopanid Glycosides, Cistanesides E și F.Chem Pharm Bull, 1985, 33(4):1452

10. Kobayashi H, Komasn J.Studies on the Constituents of CistarchiHeta.I, Yakuaku Zasshi.193.103(5);508